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*簡介
英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% *; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol
*
*質(zhì)量指標(biāo)
凝固點(diǎn) ≤19.0℃
1，4-丁二醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.5%
溴值 ≤0.10%
折射率 1.445~1.446
水分 ≤0.10%
羥基值 ≤0.2%
色度(鉑一鈷色號) ≤25[3]
*用途
1,4丁二醇是一種重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工原料，是生產(chǎn)聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纖維的基本原料；PBT塑料是發(fā)展前途的五大工程塑料之一。
1,4丁二醇是生產(chǎn)*的主要原料，*是重要的有機(jī)溶劑，聚合后得到的聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG)是生產(chǎn)高彈性氨綸(萊卡纖維)的基本原料。氨綸主要用于生產(chǎn)高級運(yùn)動服、游泳衣等高彈性針織品。
1,4丁二醇的下游產(chǎn)品γ-丁內(nèi)酯是生產(chǎn)2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮產(chǎn)品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。
*制備方法
1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下，于98kPa、80-95℃反應(yīng)制成1,4-丁炔二醇。后者再經(jīng)骨架鎳催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氫成1,4-丁烯二酸鹽，繼之以Ni-Cu-Mn/Al2O3進(jìn)一步催化加氫（13.7-20.6MPa、120-140℃）成*，經(jīng)離子交換樹脂除去金屬離子后，再經(jīng)蒸餾提純得純品。2.順酐加氫法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯與乙酸與氧氣進(jìn)行乙酰氧化反應(yīng)，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再經(jīng)加氫、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生產(chǎn)氯丁二烯過程的中間產(chǎn)物，以其為原料，經(jīng)水解、加氫而得*。
*格局分析
*（*，簡稱BDO）是一種重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工原料，可生成多種衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可廣泛應(yīng)用于PBT塑料、氨綸、聚氨酯、制藥、化妝品等領(lǐng)域。
由于技術(shù)壁壘較高和原料來源有限，BDO生產(chǎn)相對集中。2011年，BDO產(chǎn)能主要分布在亞洲、美國和歐洲，其中亞洲BDO產(chǎn)能占比高達(dá)56.6%。
中國BDO產(chǎn)業(yè)是在引進(jìn)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。2006-2011年，中國BDO產(chǎn)能增長迅速，年均復(fù)合增長率達(dá)27.6%。隨著中國BDO產(chǎn)能的快速增長，中國BDO對外依存度逐步下降。2011年，中國BDO需求量約為43萬噸，產(chǎn)量約37萬噸，對外依存度降至14%左右。2012年，中國約有37萬噸的BDO產(chǎn)能集中投產(chǎn)，隨著新增產(chǎn)能的逐步釋放，預(yù)計(jì)2013年中國BDO市場將會出現(xiàn)產(chǎn)能過剩的局面。
目前中國大陸除了大連化工（江蘇）公司外，BDO生產(chǎn)基本采用Reppe法和順酐法。隨著中國限制高能耗行業(yè)發(fā)展和節(jié)能減排政策的逐步實(shí)行，未來Reppe法BDO裝置比例將會下降；而順酐法因投資低、產(chǎn)品質(zhì)量好、廢物排放少等優(yōu)點(diǎn)，將會得到較快發(fā)展。但是，因?yàn)轫橍麅r(jià)格長時(shí)間維持高位，受成本影響，國內(nèi)目前建成的順酐法裝置全部關(guān)停。
*毒理資料
毒理學(xué)影響的信息[4]
急性毒性
半致死劑量(LD50) 經(jīng)口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg
備注: 行為的：睡眠時(shí)間改變（包括正位反射的改變）。 行為的：嗜睡（全面活力抑制）。 血：其他改變。
皮膚腐蝕/刺激
無數(shù)據(jù)資料
嚴(yán)重眼損傷 / 眼刺激
無數(shù)據(jù)資料
呼吸道或皮膚過敏
無數(shù)據(jù)資料
生殖細(xì)胞誘變
無數(shù)據(jù)資料
致癌性
IARC: 此產(chǎn)品中沒有大于或等于 0。1%含量的組分被 IARC鑒別為可能的或肯定的人類致癌物。
生殖毒性
無數(shù)據(jù)資料
特異性靶器官系統(tǒng)毒性（一次接觸）
引起昏睡或眩暈?？赡軙簳r(shí)降低免疫力
特異性靶器官系統(tǒng)毒性（反復(fù)接觸）
可以產(chǎn)生耐受性，反復(fù)接觸后，同樣劑量下的生理反應(yīng)減輕。
吸入危險(xiǎn)
無數(shù)據(jù)資料
潛在的健康影響
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸氣可引起睡意和眩昏。
攝入 誤吞對人體有害。有資料指出，攝入該物質(zhì)可以短時(shí)間促進(jìn)多種激素的釋放，并在國外作為一種藥物出售。
*LD50約1500mg/kg（大鼠，口服），雖然被認(rèn)為是較低毒性物質(zhì)，但仍明顯高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多種醇類，這也證明該物質(zhì)對生物有著特殊的作用方式，目前已有相關(guān)資料，可在Erowid上進(jìn)行查閱。
皮膚 如果通過皮膚吸收可能是有害的。 可能引起皮膚刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接觸后的征兆和癥狀
在國內(nèi)，此物質(zhì)化學(xué)，物理和毒性性質(zhì)尚未進(jìn)行完整的研究。
編號 | 毒性類型 | 測試方法 | 測試對象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
|---|---|---|---|---|---|
1 | 急性毒性 | 未報(bào)告 | 成年女性 | 300 mg/kg | 1.行為毒性——睡眠時(shí)間發(fā)生變化 （包括翻正反射變化） |
2 | 急性毒性 | 直腸注射 | 成年男性 | 429 mg/kg | 詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
3 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 1525 mg/kg | 1.行為毒性——睡眠時(shí)間發(fā)生變化 （包括翻正反射變化） 2.行為毒性——嗜睡 3.血液毒性——其他變化 |
4 | 急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 15 gm/m3/4H | 1.嗅覺毒性——未報(bào)告 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
5 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 1070 mg/kg | 詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
6 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 2062 mg/kg | 1.行為毒性——睡眠時(shí)間發(fā)生變化 （包括翻正反射變化） 2.行為毒性——嗜睡 3.血液毒性——其他變化 |
7 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 1650 mg/kg | 詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
8 | 急性毒性 | 口服 | 兔 | 2531 mg/kg | 1.行為毒性——睡眠時(shí)間發(fā)生變化 （包括翻正反射變化） 2.行為毒性——嗜睡 3.血液毒性——其他變化 |
9 | 急性毒性 | 口服 | 豚鼠 | 1200 mg/kg | 1.行為毒性——睡眠時(shí)間發(fā)生變化 （包括翻正反射變化） 2.行為毒性——嗜睡 3.血液毒性——其他變化 |
10 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 5460 mg/kg/26W-I | 1.血液毒性——血清成分發(fā)生變化 （如TP、、） 2.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)酯酶 3.生化毒性——新陳代謝發(fā)生其他變化（碳水化合物） |
11 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 14 mg/kg/28D-I | 1.血液毒性——其他變化 2.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)脫氫酶 3.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)酶 |
12 | 慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 5200 mg/m3/6H/2W-I | 1.血液毒性——血清成分發(fā)生變化 （如TP、、） 2.血液毒性——紅細(xì)胞計(jì)數(shù)發(fā)生變化 3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
[5-9] [9] [9]
*包裝儲運(yùn)
采用鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝，或以槽車按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。因熔點(diǎn)高達(dá)20℃，槽車中應(yīng)裝有加熱管。
參考資料
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